Ідея в
– Метод Богулюбова (HFB) полягає у вирішенні цього питання об’єднання та одночасне розв’язування поля парування та середнього поля. Це вимагає введення більш загальної хвильової функції, яку можна використовувати у варіаційному методі для вирішення комбінованої задачі.
Засоби обмеженого методу Хартрі-Фока (RHF). два електрони з протилежними спінами займають однаковий енергетичний рівень тоді як у необмеженому Хартрі-Фоку (UHF) вони займають різні рівні енергії.
Метод самоузгодженого поля — це ітераційний метод, який передбачає вибір приблизного гамільтоніана, розв’язання рівняння Шредінгера для отримання більш точного набору орбіталей, а потім повторне розв’язування рівняння Шредінгера з тезами, доки результати не збіжаться.
Теорія Хартрі-Фока, припускаючи однодетермінантну форму для хвильової функції, нехтує кореляцією між електронами. Електрони підпорядковуються середньому нелокальному потенціалу, що виникає від інших електронів, що може призвести до поганого опису електронної структури.
Теорія Хартрі-Фока є фундаментальною для більшої частини теорії електронної структури. Це основа теорії молекулярних орбіталей (МО), яка стверджує, що рух кожного електрона можна описати одночастинковою функцією (орбіталлю), яка явно не залежить від миттєвих рухів інших електронів.
Таким чином, основна неадекватність системи Хартрі-Фока полягає в її нехтуючи кореляцією між рухами електронів з антипаралельним спіном; спроби вийти за межі наближення Хартрі-Фока головним чином мотивовані подолати цю головну помилку.